19、质谱分析：原理、应用与谱图解析

质谱分析：原理、应用与谱图解析

一、质谱分析的历史与发展

质谱分析（MS）有着悠久且重要的发展历程。1913 年，J.J. Thompson 首次运用质谱分析证明了氖气是由非放射性同位素 20Ne 和 22Ne 混合而成。现代元素周期表中氖的原子量为 20.18，但 Thompson 在氖的质谱图中得到了质量为 20 和 22 的两个峰，强度比约为 10:1，而在质量 20.18 处没有峰。这一工作具有革命性意义，它表明元素以具有不同原子量的同位素形式存在，同时解释了基于化学反应得出的元素表观原子量为何不是整数。实际上，氖有三种天然同位素，但 21Ne 的含量比另外两种同位素少得多。

1923 年，Francis W. Aston 使用他设计的高分辨率仪器来确定元素的原子量和每种元素的同位素比率，这对无机化学家极为有用，有助于解决当时元素在周期表中位置的许多问题。二战期间，明尼苏达大学的 Nier 开发了高分辨率双聚焦仪器，使得 235U 从 238U 中得以分析和分离，助力了原子弹的研发。

20 世纪 40 年代，第一台用于石油分析的商用质谱仪问世。随后的仪器发展，尤其是近十年来的进展，使得质谱分析在众多科学领域得到了广泛应用。据估计，每天会记录十亿个质谱图。

二、质谱分析的应用领域

质谱分析是一种强大的分析工具，在有机化学、无机化学、环境科学、高分子化学、物理化学、物理学、地质学、气候学、古生物学、考古学、材料科学、生物学和医学等众多领域都有广泛应用。质谱仪器的进步使我们在人类基因组、蛋白质结构和药物代谢等方面的理解取得了重大进展。

例如，利用电喷雾电离（ESI）质谱技术可以分析数百万道尔顿的完整病毒，同时保留病