电池技术简介

电池

• 电池技术发展

随着科技的飞速发展，电池技术也在不断进步。从最初的铅酸电池到现今的锂离子电池，再到未来可能的固态电池，每一次技术革新都在为我们的生活带来极大的变化。

电池目前大量应用于我们的生活中，主要包括3C消费类、动力类、储能类。

3C指的是计算机(Computer )、通讯（Communication）、消费类电子产品（Consumer Electronic）三类电子产品的简称。

• 电池原理

电池里有使用金属材料的正电极（正极）和负电极（负极），借由离子而导电的物质（电解质）充满在正负极之间。金属电极被电解质熔化，分为离子和电子，电子从负极向正极移动产生电流，这时便产生电。二次电池是在开始使用电池之前通过充电，预先将电子储蓄在负极，使用电池时储蓄的电子向正极移动从而产生电。

• 电池分类

电池按照材料组成材料的不同可以分为：铅酸电池、锂电池、石墨烯电池、固态电池等。

按照液态含量可以分为液态、半固态和固态电池。

3.1铅酸电池

铅蓄电池是一百多年前就使用的历史悠久的电池，在锂离子电池等新型电池开发问世的现今，依然还继续用作部分汽车和电瓶车的蓄电池。铅蓄电池的正负极材料都使用铅，因而与锂离子电池相比，制造成本非常廉价。但由于铅比其他金属重，因此蓄电池自身也就重。此外电压最高只能到2V，自放电大也是铅蓄电池的缺点。虽然铅蓄电池有着这些缺点，但是因为它的廉价，以及技术基本成熟，可靠性高，依然还是有不错的应用价值。

铅酸电池是一种电极主要由铅及其氧化物制成，电解液是硫酸溶液的蓄电池。铅酸电池放电状态下，正极主要成分为二氧化铅，负极主要成分为铅；充电状态下，正负极的主要成分均为硫酸铅。

3.2锂电池

锂离子电池因其高能量密度、长寿命和环保特性，已经被广泛应用于电动汽车、电子产品和储能系统等领域。锂离子电池是预先在正极使用含锂金属化合物，负极使用能吸储锂的碳(石墨)。通过这样的结构，无须如传统电池一般由电解质熔化电极就能发电，从而减缓了电池本身的老化，不仅能储蓄更多的电，充放电的次数也得以增加。此外，锂是非常小而轻的物质，从而能使电池具有小型轻量化等各种优点。

根据正极所用的金属材料的不同，锂离子电池分为几个种类。最初锂离子电池的正极所用的金属材料是钴。不过钴的产量几乎与锂同样少，也是稀有金属，制造成本高。因此开始使用廉价且环境负荷小的材料，例如锰、镍、铁等金属。

钴酸锂电池：钴酸锂比较容易合成，但是钴是稀有金属，价格比较昂贵，并且化学性质非常活泼，需要限制充放电电流，避免出现热失控。

1. 锰酸锂电池：放电电压与钴酸锂电池相类似，但是制造成本更加低廉，但是充放电过程当中，锰可能会溶入电解质，缩短电池寿命。
2. 三元锂电池：即镍钴锰酸锂，优点在于安全性相对高，而且以铁作为原材料，生成成本相比锰酸锂更低，缺点在于放电电压非常低。
3. 磷酸铁锂电池：为了减少钴的用量，同时使用了钴、镍、锰三种材料，其中镍的比例较高，虽然放电电压相比钴酸锂、锰酸锂略低，但是能够降低生产成本，并且容量较高。但是缺点在于材料化学属性较为活泼，高温性能不稳定。
4. 钛酸锂电池：负极材料采用钛酸锂，正极材料采用上述其它几种锂离子材料，稳定性和安全性更好，循环寿命更长。但是价格昂贵，且能量密度过低，不太适合作为动力电池。

3.2.1锂电池对比

（1）参数对比

参数	三元锂	磷酸铁锂
工作温度	-20℃~200℃	0℃~500℃
最佳工作温度	0°C ~ 45°C	0°C ~ 45°C
能量密度	200Wh/kg	100 ~ 110Wh/kg
循环次数	2500次	5000次
安全性	短路后，短时间内剧烈燃烧	短路后会冒烟，一段时间后开始燃烧

磷酸铁锂电池它循环使用寿命比三元锂电池要更好。

三元锂电池能量密度是要高于磷酸铁锂电池的，能量密度的高低就意味着续航能力的多少，就同样容量的电池，磷酸铁锂体积就比三元锂电池要大不少。

三元锂电池它的耐低温性能要优于磷酸铁锂电池，在零下20度的时候，三元锂电池能够释放出来大约70%左右的电量，而磷酸铁锂电池在同样的低温下大约只能释放出来50%左右的电量了。

磷酸铁锂电池的热稳定性比三元锂电池要更高，相对来说磷酸铁锂电池是更加安全一些。

三元锂电池它内部所用的正极材料里边有一种材料是钴材料的，价格较贵，所以说三元锂电池它所用的成本就要比磷酸铁锂贵不少。

1. 开路电压曲线对比

磷酸铁锂电池OCV-SOC曲线：

SOC在20%-80%时曲线过于平坦，极值只有0.1V左右，这就导致了一个了SOC在此范围内容易测不准。

三元锂电池OCV-SOC曲线：

三元锂电池的 OCV-SOC 曲线很线性。

3.3、固态电池

固态电池使用固态电解质替代了传统锂电池中的液态电解液，被广泛认为是下一代动力电池技术的重要发展方向。

固态电解质替代液体电解质可提升能量密度、增强安全性、延长寿命。固态电池面临离子电导率低、界面阻抗、制造成本高、材料兼容性差等挑战。

全固态电池按其制造方式被分类为“堆积型”和“薄膜型”两大类，能储存的能量的量不同。

种类	特点	所设想的用途
堆积型	能储存的能量的量多。	电动汽车的电池等
薄膜型	能储存的能量的量少，但耐用。	IoT设备等

堆积型全固态电池的特点：粉体（粉和粒子等集聚的物质）被用作为电极和电解质的材料。可以制作能储存更多能量的大容量电池。设想主要用于电动汽车等大型物体。

薄膜型全固态电池的特点：是以在真空状态下在电极上堆积薄膜状电解质的方式制造的电池。能储存的能量少，无法输出大容量。但有循环寿命长、易于制造等优点。因是小型，所以适合用于传感器等小型设备。

• 电池特性

4.1、锂粒子电池物理结构

锂离子电池的核心结构主要由正负极、电解质以及隔膜四部分组成，其详细结构如所示。

锂离子电池的性能关键取决于电极材料的特性，高性能电极材料能有效延长电池的使用周期，并促进锂离子在正负极间的可逆嵌入与脱出。锂离子电池的正极主要由含锂金属氧化物构成，而负极普遍采用石墨类碳基材料。

市场上主流的锂离子电池类型包括三元锂电池、磷酸铁锂电池、锰酸锂电池和钴酸锂电池等常见的锂离子电池。它们的主要参数对比如表所示：

锂电池种类	三元锂	磷酸铁锂	锰酸锂	钴酸锂
能量密度	高	中	中	高
循环次数	>1000	>2000	>500	>500
成本	较高	低	低	较高
安全性能	中	中高	中	低
污染性	有害	无害	无害	有害
材料资源	钴缺乏	钴缺乏	丰富	钴缺乏

从表中可以看出，相较于其他三种电池类型，磷酸铁锂电池具有成本更低、安全性更优、循环寿命更长等优势，同时其材料体系不含毒性元素，环境友好性更突出。

4.1、锂粒子电池化学结构

磷酸铁锂电池的正极材料具有典型的橄榄石型晶体结构，如图所示。这种独特的结构特征使其在电化学反应中表现出优异的锂离子可逆脱嵌性能。在充放电过程中，Li+能够稳定地在正负极材料间进行往返迁移。

展示了磷酸铁锂电池的充放电原理。在充电过程中，正极材料发生氧化反应释放电子，这些电子通过外电路传输至负极；同时Li+从正极晶格中脱出，在电场驱动下穿过电解质和隔膜嵌入负极材料，此时负极发生还原反应。与正极反应相反，放电时则发生逆向过程，Li+通过电解质回嵌正极晶格，电子经外电路返回正极完成还原反应。

4.2、电池的基本性能参数

4.2.1、电池容量

电池容量表征了在规定的环境与工况条件下，电池从满充状态放电至截止电压时所能提供的总电荷量。这一关键性能参数不仅是评估电池储能能力的重要指标，同时也是判定电池健康状态（State of Health, SOH）的核心依据。根据应用场景的差异，电池容量可进一步区分为理论标定容量和工况实际容量两种表征形式。

标称容量是指电池制造商依据标准测试条件（通常为常温、低倍率放电）对产品标定的理论放电容量，该参数会因产品规格和生产工艺的不同而有所区别。而实际容量则表征电池在具体工作环境中的真实放电能力，其数值受放电电流、环境温度等工况参数的显著影响。

4.2.2、电池倍率

电池倍率性能是衡量其充放电速率的关键指标，定义为工作电流与额定容量的比值（C=I/Qn）。该参数直接反映电池的能量传输速率，充放电倍率越高，电池输送电能的速度越快，充放电效率也越高。其数值大小与电极材料特性、电解质传导性等内在因素密切相关。高倍率运行会引发显著的焦耳热效应，若热管理系统不能及时导出热量，将导致电池工作温度上升，进而影响电化学性能和运行安全。为此，现代电池技术主要通过改善电极材料离子扩散动力学、开发高热导率界面材料、优化模组热管理设计等途径提升倍率特性。

4.2.3、电池电阻

电池内阻（Internal Resistance）是电池内部对电流流动的阻碍，直接反映了电池的健康状况和使用寿命，是衡量电池性能的重要参数之一。它由电池内部的欧姆电阻、电化学极化电阻和浓差极化电阻共同组成。内阻的大小直接影响电池的能量效率、发热特性以及充放电性能。

电池内阻主要由欧姆阻抗和极化阻抗两部分组成。欧姆阻抗来源于电极材料本征电阻、电解质传导损耗、隔膜阻抗以及集流体接触电阻等组件，其数值与电池物理结构和装配工艺密切相关。极化阻抗则表征电流通过时电化学系统的动力学限制，包含两个关键部分：电化学极化——由电极界面电荷转移反应的能量引起；浓度极化——源于电极表面与体相电解液间的离子浓度梯度。当电化学反应速率超过离子扩散速率时，电极/电解液界面处将形成明显的浓度差，从而产生显著的浓差过电位。

4.2.4、电池电压

在电池的充放电过程中，主要涉及截止电压、端电压和开路电压三种电压类型，它们分别反映了电池的不同工作状态并发挥着各自的作用。

截止电压是电池在充放电过程中设定的安全阈值，放电时允许的最低工作电压，充电时则为允许的最高工作电压。当电池电压突破这一临界值，可能引发电池膨胀、异常发热或电解液分解等安全隐患，进而显著缩短电池的使用寿命。不同类型的电池以及不同的工作环境（如温度、放电倍率等）会导致截止电压存在差异。

端电压（也称工作电压）指电池在运行时两极之间的实际电压值。作为监测电池运行状态的重要指标，该参数能够直观体现电池的实时工作特性。

开路电压（OCV）是指电池在开路状态下正负电极间的电势差。该参数表征电池的稳定态特性，是SOC估算的重要依据。

电池的OCV是电池在无负载条件下静置较长时间，在消除充放电过程中的极化效应后测得的端电压。OCV受极化效应影响，需经过充分静置（通常12小时以上）才能达到稳定的平衡电势；静置时间不足会导致OCV测量偏差。

下图展示了静置时间对充放电SOC-OCV曲线的具体影响。静置时间由1 h增至2 h，再增至4 h，随静置时间延长，浓差极化逐渐消除，充放电OCV曲线逐渐靠近，迟滞电压(V充电-V放电)/2逐渐减小，趋于重合。

• 电池管理系统

BMS（Battery Management System）系统是保障电动车安全稳定运行的关键；由于BMS系统在电动汽车中的重要性，其关键技术研究已成为当前新能源领域的热点方向。

BMS系统采用硬件电路与智能算法协同工作，实现对锂离子电池组的实时状态监测、运行参数优化及安全保护控制的综合平台。在电动汽车BMS系统中，准确的荷电状态（State of Charge，SOC）估计对于判断汽车剩余可行驶里程、防止过充过放电有重要作用，可以保证车辆稳定与安全。

5.1、电池SOC

SOC是表征蓄电池剩余能量储备的关键指标，其量化范围为0%（完全放电）至100%（满充电状态）。美国先进电池联盟（United States Advanced Battery Consortium, USABC）提出的定义最具代表性：在标准测试条件下，电池当前可用容量与其额定容量的百分比比值。

当前主流的SOC估算方法主要包括以下四大类：基于电流积分的安时积分法、利用稳态电压特性的开路电压法、采用机器学习架构的人工神经网络法，以及基于状态空间模型的卡尔曼滤波算法。在实际应用中往往需要根据具体场景需求进行选择或组合使用。

1. 安时积分法

安时积分法是一种广泛应用于电池电量估计的传统方法。该方法通过实时测量电池的充放电电流，并对电流进行时间积分来计算电池的剩余电量，

安时积分法因其算法简单、计算高效的特点被广泛应用于SOC估计。该方法在满足两个关键条件——高精度电流检测和准确初始SOC值的情况下，能够提供较好的短期估算结果。然而实际应用中存在两个主要限制：一是电池初始SOC难以精确获取，二是电流传感器的测量误差会随时间累积放大。这些因素导致单独使用该方法时会出现明显的误差漂移现象。为提高系统可靠性，工程实践中通常将安时积分法与开路电压校正或状态估计算法（如卡尔曼滤波）相结合，形成优势互补的混合估算策略。

1. 开路电压法

开路电压法是一种基于电池开路电压与SOC之间关系来估计电池SOC的方法。其原理是基于电池静置达到电化学平衡后，端电压与SOC存在确定的函数关系。然而，该方法的实际应用面临许多限制：首先，OCV-SOC曲线受温度波动、循环老化等因素影响会产生漂移；其次，工程应用中难以保证电池长时间静置以达到完全平衡状态；此外，放电终止后的电压回弹现象也会引入测量误差。这些因素使得开路电压法在动态工况下的直接应用受到显著制约。

1. 数据驱动法

数据驱动的SOC估计方法采用机器学习技术，通过分析海量电池运行数据构建状态特征与SOC之间的非线性映射模型。区别于传统基于机理的建模方法，该方法摒弃了对复杂电化学过程的显式描述，转而从历史数据中自主学习电池的外在行为规律。

优势：无需构建复杂的电化学机理模型，特别适用于描述电池在动态工况下的非线性响应；借助大数据训练可持续提升模型的适应性和鲁棒性。

主要局限：首先是依赖训练数据集的质量和规模，其次模型内部的黑箱特性导致状态可解释性不足。

1. 卡尔曼滤波法

KF算法作为当前主流的电池状态估计方法，其核心优势在于能够实现含噪声观测条件下的最优状态估计。该算法采用递归计算框架，通过融合系统动力学模型与实时测量数据，获得最小均方误差意义下的状态估计结果。相较于安时积分法，KF算法有效解决了误差累积问题，但其应用存在一个关键限制：KF算法仅适用于线性系统。由于锂电池表现出显著的非线性特性，所以在SOC估计的过程中不能直接使用传统的KF算法，这一局限性催生了后续各类改进的非线性滤波算法。

针对电池系统的非线性特性，研究者提出了EKF算法。该方法通过对非线性方程进行一阶线性化近似（泰勒展开），然后在传统KF框架下实现SOC估计。

5.2、电池SOH

电池健康状态（State of Health，SOH）表示电池的健康状况，即电池的实际容量与其设计容量的比例。它描述了电池的衰退程度，反映了电池的使用寿命和性能。

5.3、SOC与SOH的区别

参数	SOH（健康状态）	SOC（荷电状态）
定义	电池的健康状况，表示电池的实际容量与设计容量之比。	电池当前的充电状态，表示电池中存储的电能占其总容量的比例。
计算依据	基于电池的衰退程度，通常通过测量电池的容量衰减和内阻变化来评估。	基于电池的电压、电流变化或容量计数法来计算。
单位	百分比（%），表示电池健康的程度。	百分比（%），表示电池的充电水平。
用途	评估电池的寿命和性能，预测电池的剩余使用时间。	监控电池的剩余电量，指导充放电过程。
影响因素	电池衰退、内阻、充放电循环次数、温度等。	充电电流、电压、放电电流等。

5.4、BMS的硬件架构

BMS的硬件拓扑架构分为集中式与分布式两种类型。

（1）集中式硬件架构将所有电气部件集中在一块板子上（包括单体电压、单体温度的采样芯片），采样芯片与主芯片之间采用菊花链通讯，电路设计相对简单，大部分低压的HEV都是这样的结构。这样做的优点是相对而言比较简单、成本降低，；缺点是单体采样的线束比较长，导致采样导线的设计较为复杂，长线和短线在均衡的时候会导致额外的电压压降，整个电池包的线束排布也相对麻烦，采样通道数有限，适用于较小的电池包。

（2）分布式硬件架构包括主板和从板，其中主板为BMU，从板为各个CSC采样芯片。这种硬件架构优点是可以将模组装配的过程简化，采样线束改动起来相对容易，线束距离均匀，不存在压降不一的问题；缺点是成本较高，需要额外的MCU、独立的CAN总线方式只是将各个模块的信息整个发送给BMS。

六、热失控

热失控（TR，Thermal Runaway）是指锂离子电池在特定条件下发生的链式反应现象，导致电池温度急剧升高、内部压力增加，最终可能引发电池着火或爆炸。

热失控可以分为机械滥用、电滥用、热滥用三个层面。机械滥用主要指碰撞等导致电池结构破坏引发电路短路。电滥用主要指过充、过放、电池内短路导致的大电流超过电池承受能力。热滥用是指电池受到超过安全阈值的加热，可能由相邻失控电池或车辆散热系统失效引起。

从来源来看，热失控诱因可分为内部诱因和外部诱因，内部诱因与外部诱因的最终结果都是导致电池内短路，最终导致热失控。

6.1、热失控预防措施

可以从材料、电芯、模组三个层级来进行热失控的预防。

材料：可以选取适当Li含量的阴极材料提升安全性，如选取三元材料可通过包裹等手段提升其热稳定性；阳极可以选用可燃性较低的材料，或通过表面包裹和加入SEI膜的添加剂来改善其热稳定性；可选用熔融温度高的隔离膜、电解液材料等。

电芯：改善电芯生产工艺。

电池系统：模组设计高压标识，并做防水防尘保护（IP67）；电池箱材料选取耐震动、冲击的阻燃材料；使用专用线束集成板；采用合适的热管理策略；BMS设计过压、过流、过热、绝缘保护及热失控安全预警等。