文章探讨了PEMFC（质子交换膜燃料电池）的热力学基础，包括内能、焓、熵、吉布斯自由能和赫姆霍兹自由能之间的关系，以及可逆电压与温度和压力的相互作用。能斯特方程在燃料电池中的应用被详细阐述，同时介绍了燃料电池效率的理论和实际计算方法。
一、PEMFC基础之热力学
1.内能U、焓H、熵S、吉布斯自由能G、赫姆霍兹自由能F关系图
2.可逆电压与温度和压力的关系
标准状态可逆电压Er计算：
E r = − △ G n F E_{r}=-\frac{\bigtriangleup G}{nF} Er=−nF△G
与温度的关系：
E T = E r + △ S n F ( T − 298 ) E_{T}=E_{r}+\frac{\triangle S}{nF}\left ( T-298 \right ) ET=Er+nF△S(T−298)
燃料电池中∆S为负值，因此可逆电压随温度升高而下降。
与压力的关系：
E P = E r − △ V n F ( P − P 0 ) E_{P}=E_{r}-\frac{\triangle V}{nF}\left ( P-P_{0} \right ) EP=Er−nF△V(P−P0)
根据勒沙特列原理，燃料电池中压力增大∆V为负值，因此可逆电压随着压力增大而增大。
3.能斯特方程
E = E r − R T l n ( P H 2 P O 2 0.5 P H 2 O ) = E r − R T n F l n α H 2 O α H 2 α O 2 0.5 E=E_{r}-RT\frac{}{}ln\left ( \frac{P_{H2}P_{O2}^{0.5}}{P_{H2O}} \right )=E_{r}-\frac{RT}{nF}ln\frac{\alpha _{H2O}}{\alpha _{H2}\alpha _{O2}^{0.5}}
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